так на вскидку я конечно не помню, читайте даташет
а контроллер мне помниться получает адрес и установки (мастер или слейв) единожды, во время загрузки.
можно попробовать в eeprom записывать состояие конроллера (мастер или слейв) и информацию...
НО eeprom не вечна !!! там всего 10 000 циклов перезаписи!!!
TWBR=0x0C;// Bit Rate: 100,000 kHz
TWAR=0x64;//любой адрес,который хочется,но нулевой бит отвечает за поведение при общем вызове(0-откл;1-вкл)
TWCR=0x45;//включаем для режима работы "ведомый приёмник" 0(TWIE), 2(TWEN) и 7(TWEA) биты
а вообще вот попробуй TWCR менять.... но незнаю не пробовал.